Tilting a ground-state reactivity landscape by vibrational strong coupling

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THOMAS, A., LETHUILLIER-KARL, Lucas, NAGARAJAN, Kalaivanan, VERGAUWE, Robrecht M.A., GEORGE, J., CHERVY, Thibault, SHALABNEY, A., DEVAUX, Eloise, GENET, Cyriaque, MORAN, Joseph et EBBESEN, Thomas W., 2019. Tilting a ground-state reactivity landscape by vibrational strong coupling. Science. 7 février 2019. Vol. 363, n° 6427pp. 615-619. DOI 10.1126/science.aau7742.
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Auteurs A. Thomas
Lucas Lethuillier-Karl
Kalaivanan Nagarajan
Robrecht M.A. Vergauwe
J. George
Thibault Chervy
A. Shalabney
Eloise Devaux
Cyriaque Genet
Joseph Moran
Thomas W. Ebbesen
Unité de recherche du site Institut de Science et d'Ingénierie Supramoléculaires - ISIS - UMR7006
Langue

en
Volume

363
Numéro

6427
Page de début

615
Page de fin

619
Date de première publication

2019-02-07
ISSN

0036-8075
1095-9203
Titre de la source (revue, livre…)

Science
Résumé

Many chemical methods have been developed to favor a particular product in transformations of compounds that have two or more reactive sites. We explored a different approach to site selectivity using vibrational strong coupling (VSC) between a Show moreMany chemical methods have been developed to favor a particular product in transformations of compounds that have two or more reactive sites. We explored a different approach to site selectivity using vibrational strong coupling (VSC) between a reactant and the vacuum field of a microfluidic optical cavity. Specifically, we studied the reactivity of a compound bearing two possible silyl bond cleavage sites—Si–C and Si–O, respectively—as a function of VSC of three distinct vibrational modes in the dark. The results show that VSC can indeed tilt the reactivity landscape to favor one product over the other. Thermodynamic parameters reveal the presence of a large activation barrier and substantial changes to the activation entropy, confirming the modified chemical landscape under strong coupling. Show less
DOI 10.1126/science.aau7742
Titre abrégé de la source

Science
Type de publication

ACL
Domaine

Chimie/Chimie théorique et/ou physique
Unité de recherche extérieure au site

Braude College, Snunit Street 51, Karmiel 2161002, Israel
Audience

International
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URL https://univoak.eu/islandora/object/islandora:90924